双端假Keggin簇的水热合成、结构和性质[HN(C_2H_5)_3]_3[N(C_2H_5)_3]_2[Mo_8~IVMo_4~VV_2~IVO_(38)(PO_4)]研究

一、一种二帽pseudo-Keggin结构簇合物[HN(C_2H_5)_3]_3[N(C_2H_5)_3]_2[Mo_8~ⅣMo_4~ⅤV_2~ⅣO_(38)(PO_4)]的水热合成、结构和性质研究（论文文献综述）

王腊梅^[1]（2013）在《钨—氧簇与钼钒—氧金属氧簇的合成与结构表征》文中认为本文是通过水热方法，使用过渡金属、有机配体和成簇元素（Mo,W,V等）的酸（盐）或其氧化物，选择合适的还原剂和适宜的PH，合成了一系列新颖的超分子网络结构的多金属氧酸盐。并对这些化合物进行了X-射线衍射、红外、紫外、热重以及光电子能谱研究。本文共合成了六个金属氧簇化合物，并且为首次合成。一.合成了四个钨-氧簇合物:[BW12O40]2[Cu2（Phen）4Cl]（H24,4’-bpy）4·H3O·5H2O1；[HPW12O40][Cd2（Phen）4Cl2]（4,4’-bpy）2；[SiW12O40]1.5[Cu（4,4’-bpy）3.5]·（H24,4’-bpy）·3H3O3；[PW12O40][CuCl（1,10-Phen）（H2O）][4,4’-H2bpy]·1.5H2O4；这四个化合物有个共同点就是，都是基于[XW12O40]（X:P,Si,B）与过渡金属配合物形成新颖的钨-氧金属氧簇。值得我们注意的是，化合物1，2和4都含有两种有机配体，分别是Phen和4,4’-bpy，另外，我们可以看到，化合物1，2和4中还都含有同一种卤素：Cl。卤素的存在使得金属氧簇的结构更加稳固。二.合成了两个钼-钒-氧簇合物:[PMo12V2O42][Cd2（Phen）2（4,4’-bpy）2（H2O）2（C2O4）]·2H2O5；[PMo12V2O42][Cu2（4,4’-bpy）2][Cu2（Phen）（4,4’-bpy）2]·3H2O6。这两个化合物的簇阴离子都是[PMo12V2O42]2-，不一样的是过渡金属配合物部分，化合物5的抗衡阳离子是[Cd2（Phen）2（4,4’-bpy）2（H2O）2（C2O4）]2+，而化合物6则是[Cu2（4,4’-bpy）2][Cu2（Phen）（4,4’-bpy）2]2+，值得我们注意的是，化合物5中同时含有草酸，这样的金属氧簇是很罕见的。金属Cd不仅与Phen和4,4’-bpy上的N配位，而且与草酸上的O配位。草酸根离子作为一个有机桥梁将两个扭曲的八面体连接形成一个新颖的多金属氧簇。三.对影响产物结构的因素进行了研究，比如：温度、过渡金属、有机物质、PH值和溶液浓度等。并且对所合成的多金属氧酸盐进行了元素分析，多种谱学表征进行了研究，为进一步探索化合物功能特性与结构的关系提供了有力依据。

王文举^[2]（2009）在《杂多钼酸盐与过渡金属的配位组装、结构及性质研究》文中研究说明本论文旨在从已知的多金属钼酸盐基本建筑单元出发,利用水热合成技术,选择具有不同特性的有机含氮配体和过渡金属离子去修饰多金属钼酸盐,通过调变次级金属建筑单元的结构,发挥出其修饰或桥连的作用,合成具有一定功能特性的多金属钼酸盐固体材料。认识和总结水热条件这类固体材料的合成条件及反应规律,探讨反应过程中的pH值、抗衡阳离子、溶剂、配位原子电荷密度等因素对化合物结构形成的影响,在分子设计思想的指导下,考察不同次级金属建筑单元对多金属钼酸盐结构的影响以及相互之间可能存在的协同作用。拓宽现有的认知范围,探究结构与性能的联系,为新型多金属氧酸盐功能材料的研制与开发提供理论和实验基础。在实验中我们选用吡啶类衍生物、有机胺等作为修饰配体,不同的过渡金属阳离子及钼酸盐为无机组分,在水热条件下通过调节反应原料的种类和反应条件合成了十八种未见文献报道的多钼酸盐衍生物。通过元素分析、红外光谱、X-射线光电子能谱、电化学分析和单晶X-射线衍射分析等手段对这些化合物的晶体结构和性质进行了表征。1.利用有机配体二乙基三胺或2,2-联吡啶,在水热条件下与原位生成的ε-Keggin锗钼酸盐反应合成并表征了四种过渡金属帽式修饰的ε-Keggin锗钼酸盐化合物1?4:化合物1?4的结构均是基于ε?Keggin构型的四电子还原态的[GeMo12O40]8-阴离子,并利用共价键与过渡金属结合形成帽式结构。虽然杂多阴离子骨架相似,但是由于不同过渡金属离子的配位作用,Mo???Mo距离以及还原态Mo原子的位置却有着一定的差别。2.利用1,2-丙二胺、4,4’-联吡啶和4,4’-二吡啶乙烷配体,在过渡金属及简单钼酸盐的存在下,分别合成了四种一维或二维的镍离子帽式修饰的ε-Keggin结构杂多酸盐:C3H10N2=1,2-丙二胺; C12H12N2=4,4’-二吡啶-1,2-乙烷; C10H8N2=4,4’-联吡啶化合物5由{GeMo12O40}阴离子基团、帽式配位连接的{Ni（C4H13N3）}或{Ni（C4H13N3）（H2O）}配合物阳离子基团以及游离的水分子组成。化合物6和7由{GeMo12O40}阴离子基团、帽式配位连接的{Ni（C4H13N3）}、{Ni（C4H13N3）（H2O）}或{Ni（C4H13N3）（C12H12N2）}配合物阳离子基团以及游离的水分子组成。化合物8由{GeMo12O40}阴离子基团、帽式配位连接的{Ni（C4H13N3）}或{Ni（C4H13N3）（C10H8N2）}配合物阳离子基团以及游离的水分子组成。化合物5和6,两个临近的分子之间通过四个O?Ni?O桥的连接作用最终形成了一维的链状结构。由于四个镍离子的位置处于阴离子空穴四个顶角的位置,因此所形成的一维链为折线构型。化合物7阴离子之间的连接方式与化合物6有所不同,邻近的阴离子之间只是通过两个O?Ni?O桥连接,最终化合物7也形成了一维链也为折线型。化合物8与化合物6与7不同,其中一个4,4’-联吡啶配体连接两个来自不同阴离子的镍离子配位;从而把邻近的链进一步连接形成二维的层状化合物。3.利用水和吡啶（1:1）作为溶剂在Sb2O3及简单钼酸盐合成原料的存在下,分别合成了五种Sb帽式修饰的α-Keggin结构杂多钼锑酸盐:化合物9、10、12、13的晶体结构中,阴离子部分为结构相似的两个Sb帽配位的α?Keggin类型[BMo12O40]10-、[SiMo12O40]9-、[PMo12O40]8-和[AsMo12O40]8-多阴离子。多阴离子通过Sb的连接作用,形成了二维的层状结构。化合物11的晶体结构中,阴离子部分为与化合物10结构相似的两个Sb帽配位的α?Keggin类型[SiMo12O40]9-多阴离子,化合物11的结构中还存在着铜配合物阳离子,由Cu2+与三个2,2’-联吡啶配位组成。与前四个化合物不同,化合物11的阴离子结构没有相互连接形成二维的层状结构。4.我们依然采用水热合成技术,利用有机配体、过渡金属、钼酸盐的自组装作用合成了五个化合物14-18:化合物14的晶体结构中,阴离子部分为不多见的β?Keggin类型[SiMo12O40]6-多阴离子,化合物中1, 2, 3, 4-（4-吡啶）丁烷有机配体并非在合成过程加入的原料,而是由于水热反应过程中的自组装作用从4,4’-二吡啶-1, 2-乙烷配体转化而来。化合物15的结构由α?Keggin构型的[SiMo12O40]4-阴离子,Ni2+配合物阳离子及水分子构成,Ni2+配合物有两种配位形式,通过一种Ni2+配合物的连接作用,多酸阴离子被连接形成了一维链式结构。化合物16的结构中含有[Mo4O13]2-多阴离子基团以及Cu（I）-4,4’-联吡啶配合物二级结构单元,通过4,4’-联吡啶分子连接形成了二维的层状结构。化合物17的结构中含有α?[Mo8O26]2-多阴离子基团以及Cu（I）-4,4’-联吡啶配位聚合物二级结构单元,α?[Mo8O26]2-多阴离子基团中四个MoO6八面体基团中的端氧原子均与Cu（I）-4,4’-联吡啶配位聚合物二级结构单元中的Cu+离子相连,每个Cu+离子又分别与三个4,4’-联吡啶配体配位连接最终形成了三维骨架结构。三维化合物18的结构含有α?Keggin构型的[GeMo12O40]4-阴离子,链状的铜配合物阳离子以及游离的水分子构成,其中一价铜与4, 4’-联吡啶形成的单元进一步被二价铜的单元连接形成了有趣的内消旋链式结构。

冯丽娟,孙志勇,陈芳^[3]（2008）在《含钒的金属-氧簇合物水热合成浅析》文中研究指明总结了用水热法合成含钒的金属-氧簇合物的一般方法并讨论了其影响因素。

张春华,范丽华,李志奎,许林^[4]（2007）在《双帽Keggin结构化合物[（CH3）4N]3H6[AsV12O40（VO）2]光化学合成与表征》文中研究表明用450 W高压汞灯照射VO34-/MeOH/AsO43-,利用光化学反应合成了杂多钒酸盐[（CH3）4N]3H6[AsV12O40（VO）2].用红外光谱、紫外可见光谱对其进行了表征,并采用四圆衍射测定了其晶体结构.结果表明:该化合物属于单斜晶系,P2（1）空间群;晶胞参数a=1.110 5 nm,b=1.974 70 nm,c=1.141 78 nm,α=γ=90.00°,β=93.104 0（10）°,V=2.501nm3,Z=2.该化合物中的Keggin结构[AsV12O40（VO）2]9-中含有两个[VO]帽,且通过超分子作用形成了三维超分子结构.

刘亚冰^[5]（2007）在《非经典钨（钼）—钒—氧簇合物的合成、结构与性能》文中认为本论文主要研究非经典金属-氧簇合物的合成、结构与性能,旨在合成出具有新颖结构的金属-氧簇合物及簇聚物,并在合成研究的基础上,初步探讨特殊结构化合物的合成条件、有机配体对产物结构的影响、簇合物的热稳定性和磁学性能。1.首次合成了六个非经典的Keggin型钨-钒氧簇合物及其簇聚物[第三章]。其中化合物1和2分别为以四帽或二帽Keggin型钨-钒氧阴离子为建筑块,[Cu（en）2]2+为桥连基团构成的二维层状结构;化合物3是由二帽Keggin型簇阴离子通过无序的端氧连成的一维链;化合物4是首例二帽Keggin型簇阴离子以共价键支撑过渡金属配合物阳离子的结构;化合物5和6是同构的,均由二帽Keggin型簇阴离子和[Fe（phen）3]2+阳离子组成的具有分立结构的簇合物。2.合成了十个非经典的Keggin型钼-钒氧簇合物及其簇聚物[第四章]。其中化合物13和14为首次合成的以二聚体为建筑块,连接而成的一维链状结构;化合物7为基于二帽Keggin型簇单元所构成的具有三维结构的簇聚物;化合物8,9,11,12,15具有相同的结构,是以不同的双支撑的四帽Keggin型簇阴离子为结构单元,以[M（en）2]2+为桥连基团构成的一维链状结构;而化合物10和16则为具有分立结构的相似簇合物。3.合成了两个非经典的钒-氧簇聚物[第五章]。其中化合物17是以经典的[V18O42]6-为基本结构单元,以[Ni（en）2]<sup>2+为桥连基团形成的扩展结构;化合物18则是基于少见的[V10O25]4-簇的扩展结构化合物。4.对所合成的化合物进行了元素分析、红外光谱、光电子能谱、顺磁共振、X-射线粉末衍射等表征,对部分化合物进行了热稳定性和磁学性能的研究。论文还详细分析并阐述了上述化合物的合成条件和方法,有机配体的各种变化对产物结构的影响,为该体系的进一步研究奠定了基础。

杨振芳^[6]（2007）在《基于多金属氧酸盐的无机—有机杂化化合物的合成、结构及表征》文中研究说明多金属氧酸盐-有机杂化材料作为一类新型复合材料在催化、导电、磁性、光致变色、非线性光学材料及生物制药等领域具有潜在的应用前景。无机-有机杂化化合物材料的制备是现代化学分子设计的重要内容。这类材料的开发和研制，不仅会不断创造、开发新物种，带来材料科学的飞速发展，同时，将分子工程学、有机化学与固体无机化学等主要化学学科融合在一起，将成为推动多金属氧酸盐及其相关学科发展的新动力。本论文主要分别以三乙胺为有机组分和双钒帽Keggin型多阴离子为无机组分，在溶液中以Keggin型多金属氧酸盐H3PMo12O40·24H2O为起始物，水热合成了[HN（C2H5）3]3[N（C2H5）3]2[PMo9ⅥMo3ⅤO40（ⅤⅢO）（ⅤⅣO）]（1）。以哌啶为有机组分、Keggin型多阴离子和Wells-Dawson型多阴离子为无机组分，分别用水热和常温的方法合成了[（CH2）5NH2]3[PMo12O40]·3[（CH2）5NH]（2）和[（CH2）5NH2]6[P2Mo18O62]·5H2O（3）。以三乙胺为有机组分和Keggin型多阴离子为无机组分，在溶液中以Keggin型多金属氧酸盐H3PW12O40·24H2O为起始物，水热合成了[HN（C2H5）3]3[N（C2H5）3]2[PW12O40(H2O2]（4）。利用单晶X-ray衍射测定了这四种化合物的结构，通过对这四种化合物的晶体结构的讨论，初步探索了影响它们结构的因素。并对化合物（1）的IR、TG、ESR、XPS、电化学性质以及变温磁化率等，对化合物（2），（3），（4）的元素分析、IR作了较为系统的研究。化合物（1）由两个中性的三乙胺分子、三个质子化的三乙胺和不寻常的Keggin型杂多阴离子[PMo10ⅥMo2ⅤO40（ⅤⅢO）2]3-及杂多阴离子[PMo8ⅥMo4ⅤO40（VⅣO）2]3-组成。此化合物为一新型的双钒帽，高还原性的钒氧钼酸盐Keggin型络合物。它的结构可以描述为两个a-Keggin型的中心{PMo12O40}，分别由两个{VO}2+基团帽和两个{VO}+基团帽占据相反的顶点，三乙胺起到稳定杂多阴离子的作用。化合物（2）由一个杂多阴离子[PMo12O40]3-、三个质子化的哌啶和三个中性的哌啶分子组成，通过静电引力和分子间氢键结合在一起。化合物（3）由一个杂多阴离子[P2Mo18O62]6-、六个质子化的哌啶和五个结晶水组成，通过静电引力和分子间氢键结合在一起。化合物（4）由Keggin型杂多阴离子[PW12O40]3-、两个中性三乙胺分子、两分子水和三个质子化的三乙胺组成。游离的水分子、中性三乙胺分子以及质子化的三乙胺起到稳定杂多阴离子的作用。新型多酸化合物的合成，仍然是多酸化学发展的动力。在新的结构类型中，发现了新的价键、新的连接方式，目的是为了丰富经典多酸范畴的理论研究。

钟劲松^[7]（2006）在《第VA族元素Sb、Bi作为杂原子的含钨杂多化合物及一些有机—无机杂化的钒的同多化合物的研究》文中认为本论文由以下六部分组成: 第一部分:前言 介绍了杂多化合物的基本概念、发展历史、基本结构、分类及将来的发展方向,并对以第VA族元素Sb和Bi为杂原子的的杂多化合物及水热法合成有机-无机杂化的钒的同多化合物的研究现状进行了文献总结。 第二部分:镉取代的锑钨和铋钨三元杂多化合物的合成与表征 首次合成了两种三元杂多化合物Na10[Sb2Cd2W20O70（H2O）6]·34H2O和Na6H4[Bi2Cd2W20O70（H2O）6]·24H2O,通过组成分析、IR、UV、TG等方法对其进行了表征,并通过X单晶衍射测定了Na6H4[Bi2Cd2W20O70（H2O）6]·24H2O的结构。 第三部分[Co（phen）3]2[H2V10O28]·14H2O复合物的水热合成及晶体结构 利用水热方法合成了有机-无机杂化的复合物[Co（phen）3]2[H2V10O28]·14H2O,通过单晶X射线分析表明,属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a=2.664（2）nm,b=1.5103（12）nm,c=2.3427（18）nm,V=8.975（12）nm3,Z=4,Dc=1.784g/cm3。化合物由二维层状的[H2V10O28]4-阴离子和[Co（phen）3]2+碎片阳离子构成,表现为类似三明治的空间结构。并通过IR、TG等方法对其进行了表征。 第四部分:含有镧系元素的铋钨杂多化合物的合成与表征 本文首次合成了一系列含有镧系元素的铋钨杂多化合物,运用化学分析方法确定其组成为Na8[Ln2Bi2W20O70（H2O）6]·nH2O(Ln=La3+,Ce3+,Pr3+,Nd3+,Eu3+),并使用IR、UV、TG方法对其进行了表征。 第五部分 三种有机-无机同多钒酸盐的水热合成与表征 利用水热法合成了三种有机-无机同多钒酸盐复合物,通过化学方法确定了它们的组成分别为[Ni（phen）3]2[H2V10O28]·14H2O（phen=phenanthroline）,[Cu（phen）]2[V6O15]和[Ni（bipy）2][Ni（bipy）][V6O15]（bipy=2,2′-bipyridine）,并使用组成分析、IR、TG方法对其进行了表征。 第六部分 钨的同多酸化合物Na12W12O42·16H2O的合成和晶体结构 本文合成了分子式为Na12W12O42·16H2O的化合物,并通过X射线分析了化合物晶体的晶体结构。单晶X射线结构分析表明,化合物属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=

崔小兵,林之恩,杨国昱^[8]（2003）在《一种二帽pseudo-Keggin结构簇合物[HN（C2H5）3]3[N（C2H5）3]2[Mo8ⅣMo4ⅤV2ⅣO38（PO4）]的水热合成、结构和性质研究》文中指出

二、一种二帽pseudo-Keggin结构簇合物[HN(C_2H_5)_3]_3[N(C_2H_5)_3]_2[Mo_8~ⅣMo_4~ⅤV_2~ⅣO_(38)(PO_4)]的水热合成、结构和性质研究（论文开题报告）

（1）论文研究背景及目的

此处内容要求：

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例：

本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。

（2）本文研究方法

调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

三、一种二帽pseudo-Keggin结构簇合物[HN(C_2H_5)_3]_3[N(C_2H_5)_3]_2[Mo_8~ⅣMo_4~ⅤV_2~ⅣO_(38)(PO_4)]的水热合成、结构和性质研究（论文提纲范文）

（1）钨—氧簇与钼钒—氧金属氧簇的合成与结构表征（论文提纲范文）

（2）杂多钼酸盐与过渡金属的配位组装、结构及性质研究（论文提纲范文）

（4）双帽Keggin结构化合物[（CH3）4N]3H6[AsV12O40（VO）2]光化学合成与表征（论文提纲范文）

（5）非经典钨（钼）—钒—氧簇合物的合成、结构与性能（论文提纲范文）

（6）基于多金属氧酸盐的无机—有机杂化化合物的合成、结构及表征（论文提纲范文）

（7）第VA族元素Sb、Bi作为杂原子的含钨杂多化合物及一些有机—无机杂化的钒的同多化合物的研究（论文提纲范文）

四、一种二帽pseudo-Keggin结构簇合物[HN(C_2H_5)_3]_3[N(C_2H_5)_3]_2[Mo_8~ⅣMo_4~ⅤV_2~ⅣO_(38)(PO_4)]的水热合成、结构和性质研究（论文参考文献）

• [1]钨—氧簇与钼钒—氧金属氧簇的合成与结构表征[D]. 王腊梅. 吉林大学, 2013(09)
• [2]杂多钼酸盐与过渡金属的配位组装、结构及性质研究[D]. 王文举. 东北师范大学, 2009(07)
• [3]含钒的金属-氧簇合物水热合成浅析[J]. 冯丽娟,孙志勇,陈芳. 广西轻工业, 2008(06)
• [4]双帽Keggin结构化合物[（CH3）4N]3H6[AsV12O40（VO）2]光化学合成与表征[J]. 张春华,范丽华,李志奎,许林. 东北师大学报(自然科学版), 2007(04)
• [5]非经典钨（钼）—钒—氧簇合物的合成、结构与性能[D]. 刘亚冰. 吉林大学, 2007(03)
• [6]基于多金属氧酸盐的无机—有机杂化化合物的合成、结构及表征[D]. 杨振芳. 东北师范大学, 2007(05)
• [7]第VA族元素Sb、Bi作为杂原子的含钨杂多化合物及一些有机—无机杂化的钒的同多化合物的研究[D]. 钟劲松. 兰州大学, 2006(09)
• [8]一种二帽pseudo-Keggin结构簇合物[HN（C2H5）3]3[N（C2H5）3]2[Mo8ⅣMo4ⅤV2ⅣO38（PO4）]的水热合成、结构和性质研究[J]. 崔小兵,林之恩,杨国昱. 无机化学学报, 2003(01)

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